chi_17_cplx
Hiérarchie des fichiers
![]() | Téléchargements | |||||
![]() | Fichiers créés en ligne | (30804) | ||||
![]() | HP-Prime | (7335) | ||||
![]() | mViewer GX Creator App | (6813) |
DownloadTélécharger
Actions
Vote :
ScreenshotAperçu
![](../modules/archives/downloads2/1490656249.126569/page0m.png)
Informations
Catégorie :Category: mViewer GX Creator App HP-Prime
Auteur Author: zephyr0+
Type : Application
Page(s) : 7
Taille Size: 812.95 Ko KB
Mis en ligne Uploaded: 28/03/2017 - 01:10:54
Uploadeur Uploader: zephyr0+ (Profil)
Téléchargements Downloads: 82
Visibilité Visibility: Archive publique
Shortlink : http://ti-pla.net/a884884
Type : Application
Page(s) : 7
Taille Size: 812.95 Ko KB
Mis en ligne Uploaded: 28/03/2017 - 01:10:54
Uploadeur Uploader: zephyr0+ (Profil)
Téléchargements Downloads: 82
Visibilité Visibility: Archive publique
Shortlink : http://ti-pla.net/a884884
Description
COURS 17
Équilibres de complexation
CQ F R
Définition d’un complexe
Un complexe est un édifice polyatomique constitué d’un atome ou d’un cation central auquel sont liés des
molécules ou des ions appelés ligands. Le complexe MLn est un donneur de ligands L alors que le métal ou
l’ion métallique M en est un accepteur.
Équilibres de complexation
• Le ligand, le cation métallique et le complexe sont en équilibre selon l’équation :
M (aq) + n L (aq) = MLn (aq)
de constante d’équilibre en solution aqueuse diluée, telle que à l’équilibre :
bn =
bn est appelée constante globale de formation ou constante de stabilité du complexe.
• Pour la formation du complexe MLi par la réaction d’équation :
MLi-1 (aq) + L(aq) = MLi (aq)
on définit la constante de formation successive Kfi et la constante de dissociation successive Kdi :
Kfi =
Domaines de prédominance
• De l’expression de Kfi on tire la relation :
pL = – log [L] = log Kfi + log = pKdi + log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pL s’en déduit :
[MLi] > [MLi–1] [MLi] = [MLi–1] [MLi] < [MLi–1]
MLi est l’espèce prédominante pKdi MLi–1 est l’espèce prédominante pL
• Soit un cation métallique M et un ligand L ne formant, en solution aqueuse, que le complexe ML selon
la réaction d’équation :
M (aq) + L (aq) = ML (aq)
La constante d’équilibre de cette réaction en solution aqueuse diluée, est telle que :
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1re année, PCSI – La photocopie non autorisée est un délit
Kf =
soit : pM = – log [M] = log Kf + log = pKdi + log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pM s’en déduit :
[ML] > [L] [ML] = [L] [ML] < [L]
ML est l’espèce prédominante pKd L est l’espèce prédominante pM
542
17 COURS
Équilibres de complexation
Réactions compétitives entre complexes, cations métalliques et ligands
L’utilisation des domaines de prédominance facilite l’étude des réactions compétitives entre complexes, cations
métalliques et ligands (doc. 1 et 2).
pL pM
M L
donneurs de ligands L
pKd pKd
de plus en plus forts
de plus en plus forts
donneurs d'ions M
accepteurs de ligands L
de plus en plus forts
de plus en plus forts
accepteurs d'ions M
[ML] [ML]
M' L'
pK'd pK'd
[M'L] [ML']
Doc. 1 La réaction M + M’L = M’ + ML a une Doc. 2 La réaction L + ML’ = L’ + ML a une
constante d’équilibre K0 = Kf / K’f supérieure à 1. constante d’équilibre K0 = Kf / K’f supérieure à 1.
Facteurs influençant la complexation
Un comple [MLp] peut être totalement ou partiellement détruit :
• sous l’action d’un autre ligand L’, susceptible de donner avec M un complexe [ML’q] plus stable que [MLp] ;
• sous l’action d’un autre ion central M’ susceptible de donner avec L un complexe [M’Lr] plus stable que
[MLp] ;
• sous l’action d’un acide HA susceptible de protoner le ligand L :
L + HA = LH+ + A–
et donc de provoquer la dissociation du complexe [MLp].
Titrage d’un cation métallique par l’E.D.T.A. Y4–
Dans une solution tampon de pH approprié l’E.D.T.A. Y 4– réagit avec le cation M n+ (Ca2+, Mg2+, Fe3+, Ni2+,
…) à doser, en présence d’un indicateur coloré, Ind.
Cet indicateur forme avec Mn+ un complexe coloré, soit [MInd]n+, qui peut être détruit par Y 4–.
...
Équilibres de complexation
CQ F R
Définition d’un complexe
Un complexe est un édifice polyatomique constitué d’un atome ou d’un cation central auquel sont liés des
molécules ou des ions appelés ligands. Le complexe MLn est un donneur de ligands L alors que le métal ou
l’ion métallique M en est un accepteur.
Équilibres de complexation
• Le ligand, le cation métallique et le complexe sont en équilibre selon l’équation :
M (aq) + n L (aq) = MLn (aq)
de constante d’équilibre en solution aqueuse diluée, telle que à l’équilibre :
bn =
bn est appelée constante globale de formation ou constante de stabilité du complexe.
• Pour la formation du complexe MLi par la réaction d’équation :
MLi-1 (aq) + L(aq) = MLi (aq)
on définit la constante de formation successive Kfi et la constante de dissociation successive Kdi :
Kfi =
Domaines de prédominance
• De l’expression de Kfi on tire la relation :
pL = – log [L] = log Kfi + log = pKdi + log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pL s’en déduit :
[MLi] > [MLi–1] [MLi] = [MLi–1] [MLi] < [MLi–1]
MLi est l’espèce prédominante pKdi MLi–1 est l’espèce prédominante pL
• Soit un cation métallique M et un ligand L ne formant, en solution aqueuse, que le complexe ML selon
la réaction d’équation :
M (aq) + L (aq) = ML (aq)
La constante d’équilibre de cette réaction en solution aqueuse diluée, est telle que :
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1re année, PCSI – La photocopie non autorisée est un délit
Kf =
soit : pM = – log [M] = log Kf + log = pKdi + log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pM s’en déduit :
[ML] > [L] [ML] = [L] [ML] < [L]
ML est l’espèce prédominante pKd L est l’espèce prédominante pM
542
17 COURS
Équilibres de complexation
Réactions compétitives entre complexes, cations métalliques et ligands
L’utilisation des domaines de prédominance facilite l’étude des réactions compétitives entre complexes, cations
métalliques et ligands (doc. 1 et 2).
pL pM
M L
donneurs de ligands L
pKd pKd
de plus en plus forts
de plus en plus forts
donneurs d'ions M
accepteurs de ligands L
de plus en plus forts
de plus en plus forts
accepteurs d'ions M
[ML] [ML]
M' L'
pK'd pK'd
[M'L] [ML']
Doc. 1 La réaction M + M’L = M’ + ML a une Doc. 2 La réaction L + ML’ = L’ + ML a une
constante d’équilibre K0 = Kf / K’f supérieure à 1. constante d’équilibre K0 = Kf / K’f supérieure à 1.
Facteurs influençant la complexation
Un comple [MLp] peut être totalement ou partiellement détruit :
• sous l’action d’un autre ligand L’, susceptible de donner avec M un complexe [ML’q] plus stable que [MLp] ;
• sous l’action d’un autre ion central M’ susceptible de donner avec L un complexe [M’Lr] plus stable que
[MLp] ;
• sous l’action d’un acide HA susceptible de protoner le ligand L :
L + HA = LH+ + A–
et donc de provoquer la dissociation du complexe [MLp].
Titrage d’un cation métallique par l’E.D.T.A. Y4–
Dans une solution tampon de pH approprié l’E.D.T.A. Y 4– réagit avec le cation M n+ (Ca2+, Mg2+, Fe3+, Ni2+,
…) à doser, en présence d’un indicateur coloré, Ind.
Cet indicateur forme avec Mn+ un complexe coloré, soit [MInd]n+, qui peut être détruit par Y 4–.
...